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Aromaticity in Pericyclic Transition State Structures? A Critical Rationalisation Based on the Topological Analysis of Electron Density
Indexado
WoS WOS:000395427600065
Scopus SCOPUS_ID:85032006478
DOI 10.1002/SLCT.201601384
Año 2016
Tipo artículo de investigación

Citas Totales

Autores Afiliación Chile

Instituciones Chile

% Participación
Internacional

Autores
Afiliación Extranjera

Instituciones
Extranjeras


Abstract



The nature of the electron delocalisation pattern within a cyclic structure, i.e. the aromatic character, is examined for six-membered pseudocyclic transition state structures (TSs) involved in five representative examples of so-called pericyclic reactions. Results of the electron localisation function (ELF) and the quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) analyses of the electron density evidence that in four of the cases, at least one pair of atoms are not bound at the TS configuration, thus precluding a possible cyclic conjugation. These findings make it possible to rule out the aromatic character of these TSs. High values of the synchronicity Sy index at the TSs contrast with the bonding changes evidenced by ELF topological analysis. The magnitude of the nucleus independent chemical shift (NICS) computed for the five TSs becomes much more negative than that of the reference system, benzene, with no obvious relation to the strong evidence of the pattern of delocalisation revealed by the topological analysis of ELF and QTAIM for each TS. The topology of the anisotropy of current induced density (ACID) at each TS reveals the actual existence of strong non-symmetrical patterns of electron delocalisation of the five TSs.

Revista



Revista ISSN
Chemistryselect 2365-6549

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Disciplinas de Investigación



WOS
Chemistry, Multidisciplinary
Scopus
Sin Disciplinas
SciELO
Sin Disciplinas

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Publicaciones WoS (Ediciones: ISSHP, ISTP, AHCI, SSCI, SCI), Scopus, SciELO Chile.

Colaboración Institucional



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Autores - Afiliación



Ord. Autor Género Institución - País
1 Domingo, Luis R. Hombre Univ Valencia - España
University of Valencia - España
Universitat de València - España
2 Rios-Gutierrez, Mar - Univ Valencia - España
University of Valencia - España
Universitat de València - España
3 CHAMORRO-JIMENEZ, EDUARDO ENRIQUE Hombre Universidad Nacional Andrés Bello - Chile
4 PEREZ-LOPEZ, PATRICIA DEL CARMEN Mujer Universidad Nacional Andrés Bello - Chile

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Origen de Citas Identificadas



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Citas identificadas: Las citas provienen de documentos incluidos en la base de datos de DATACIENCIA

Citas Identificadas: 4.17 %
Citas No-identificadas: 95.83 %

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Citas identificadas: Las citas provienen de documentos incluidos en la base de datos de DATACIENCIA

Citas Identificadas: 4.17 %
Citas No-identificadas: 95.83 %

Financiamiento



Fuente
Ministerio de Economía y Competitividad
Fondo Nacional de Desarrollo Científico y Tecnológico
FONDECYT (Chile)
Universidad Andrés Bello
European Social Fund
Fondo Nacional de Desarrollo Científico y Tecnológico
Ministerio de Economía y Competitividad
Universidad Andres Bello (UNAB)
Agencia de Cooperación Internacional de Las Illes Balears
Universidad Andrés Bello
Ministry of Economy and Competitiveness of the Spanish Government
Agencia de Cooperación Internacional de Las Illes Balears
Center for Plant Conservation
Millennium Nucleus Chemical Processes and Catalysis

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Agradecimientos



Agradecimiento
This work has been supported by the Ministry of Economy and Competitiveness of the Spanish Government, project CTQ2013-45646-P, Fondecyt (Chile) grants 1140341 and 1140343, Millennium Nucleus Chemical Processes and Catalysis (CPC) project No. 120082, and the Universidad Andres Bello (UNAB) for continuous support through research grants DI-806-15/R and DI-793-15/R. Prof L.R.D. also thanks FONDECYT for continuous support through Cooperacion Internacional. M. R.-G. thanks the Ministry of Economy and Competitiveness for a pre-doctoral contract co-financed by the European Social Fund (BES-2014-068258). We are indebted to Prof Dr Rainer Herges for kindly providing us a copy of the ACID software package.
This work has been supported by the Ministry of Economy and Competitiveness of the Spanish Government, project CTQ2013-45646-P, Fondecyt (Chile) grants 1140341 and 1140343, Millennium Nucleus Chemical Processes and Catalysis (CPC) project No. 120082, and the Universidad Andres Bello (UNAB) for continuous support through research grants DI-806-15/R and DI-793-15/R. Prof L.R.D. also thanks FONDECYT for continuous support through Cooperación Internacional. M. R.-G. thanks the Ministry of Economy and Competitiveness for a pre-doctoral contract cofinanced by the European Social Fund (BES-2014-068258). We are indebted to Prof Dr Rainer Herges for kindly providing us a copy of the ACID software package.

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