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Survey of long d 10-d 10 metallophilic contacts in four-membered rings of Ag(I) and Au(I) supported by carbene-pyrazole mixed ligands
Indexado
WoS WOS:000308119800010
Scopus SCOPUS_ID:84865687646
DOI 10.1021/JP304928K
Año 2012
Tipo artículo de investigación

Citas Totales

Autores Afiliación Chile

Instituciones Chile

% Participación
Internacional

Autores
Afiliación Extranjera

Instituciones
Extranjeras


Abstract



The interesting case of long intramolecular d(10)-d(10) contacts has been studied through [Ag4L2](2+) and [Au4L2](2+) (L = 3,5-bis((N-methylimidazoly)methyl)pyrazole) systems, showing interesting features gained by analysis of the electronic structure and the overall shielding tensor in the molecular domain, in terms of its components. The long intramolecular closed-shell separations are attributed to the population of the bonding, nonbonding, and antibonding combinations of the ns atomic shells in the [M-4](4+) core, contrasting with that observed in systems with shorter d(10)-d(10) distances. This point allows to concludeb that separations shorter then the sum of the van der Waals radii (3.4 angstrom for Ag-Ag, and 3.2 angstrom for Au-Au) of the nucleus involved requires a net bonding population between ns and np atomic shells of the d(10) closed-shell centers. Moreover, [Au4L2](2+) exhibits an increased covalency observed for the enhanced charge-donation due to the stabilization of the ns and destabilization of the (n - 1)d driven by the relativistic effects. The magnetic response denotes a slight interaction between the closed-shell centers at distances in the range of their sum of van der Waals radii because the observed remote effect (or anisotropic effect) caused by each d(10) nucleus does not influence considerably the neighbor center. The analysis of delta in terms of its components allows to conclude that the [Au4L2](2+) system exhibits an increased magnetic response due to the increase in the number of the inner-electrons in comparison to [Ag4L2](2+).

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Disciplinas de Investigación



WOS
Chemistry, Physical
Physics, Atomic, Molecular & Chemical
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Sin Disciplinas
SciELO
Sin Disciplinas

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Publicaciones WoS (Ediciones: ISSHP, ISTP, AHCI, SSCI, SCI), Scopus, SciELO Chile.

Colaboración Institucional



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Autores - Afiliación



Ord. Autor Género Institución - País
1 Guajardo Maturana, Raul Hombre Universidad Nacional Andrés Bello - Chile
1 Maturana, R. Guajardo Hombre Universidad Nacional Andrés Bello - Chile
2 Ponce-Vargas, Miguel Hombre Universidad Nacional Andrés Bello - Chile
3 MUNOZ-CASTRO, ALVARO RAFAEL Hombre Universidad Nacional Andrés Bello - Chile

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Origen de Citas Identificadas



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Citas Identificadas: 45.0 %
Citas No-identificadas: 55.0 %

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Citas Identificadas: 45.0 %
Citas No-identificadas: 55.0 %

Financiamiento



Fuente
FONDECYT
UNAB
PROJECT MILLENNIUM

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Agradecimientos



Agradecimiento
We are thankful for the financial support of FONDECYT Grant 11100027, PROJECT MILLENNIUM No. P07-006-F, and UNAB DI-28-12/R. We greatly acknowledge the reviewers for their valuable comments and suggestions.

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